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乙烯制乙醇
实验 乙醇气相脱水制乙烯
反应动力学描述了化学反应速度与各种因素(如浓度、温度、压力、催化剂等)之间的定量关系。动力学在反应过程开发和反应器设计过程中起着重要的作用。它也是反应工程学科的重要组成部分。
在实验室中,乙醇脱水是制备纯净乙烯的最简单方法。常用的催化剂有:
浓硫酸  液相反应,反应温度约170℃。
三氧化二铝  气-固相反应,反应温度约360℃。
分子筛催化剂  气-固相反应,反应温度约为300℃。

(一)实验目的
1.巩固所学有关反应动力学方面的知识。

2.掌握获得反应动力学数据的手段和方法。
3.学会实验数据的处理方法,并能根据动力学方程求出相关的动力学参数值。


(二)实验原理
乙醇脱水属于平行反应。既可以进行分子内脱水生成乙烯,又可以进行分于间脱水生成乙醚。
一殷而言,较高的温度有利于生成乙烯,而较低的温度有利于生成乙醚。因此,对于乙醇脱水这样一个复合反应,随着反应条件的变化,脱水过程的机理也会有所不同。借鉴前人在这方而所做的工作,将乙醇在三氧化二铝催化剂作用下的脱水过程描述成:

气固相催化反应是一个多步骤的反应,它包括以下七个步骤:
1. 反应物分子由气流主体向催化剂的外表面扩散(外扩散);
2. 反应物分子由催化剂外表面向催化剂微孔内表面扩散(内扩散);
3. 反应物分子在催化剂微孔内表面上被吸附(表面吸附);
4. 吸附的反应物分子在催化剂的表面上发生化学反应,转化成产物分子(表面反应);
5. 产物分子从催化剂的内表面上脱附下来(表面脱附);
6. 脱附下来的产物分子从微孔内表面向催化剂外表面扩散(内扩散);
7. 产物分子从催化剂的外表面向气流主体扩散。

这七个步骤可分为物理过程和化学过程。其中步骤

1、

2、

6、7为物理扩散过程,步骤

3、

4、5为化学过程。在化学过程中,步骤

3、步骤5分别为化学吸附和化学脱附过程,步骤4为表面化学反应过程。
整个反应的总速率取决于这7个步骤中阻力最大的一步,该步骤称为反应的速率控制步骤。如果步骤1或7为控制步骤,称反应为外扩散控制反应;如果步骤2或6为控制步骤,称反应为内扩散控制反应;如果步骤

3、4或5的任何一步为控制步骤,称反应过程为反应控制或动力学控制。
在考虑以上所有步骤的影响的反应速率为为宏观反应速率,在消除了传递过程(包括热量传递和质量传递)的影响的理想情况下,测得的化学反应的反应速率为相应反应的本征反应速率。
在实际反应过程中,由于固体催化剂一般都具有很大的内表面,反应物质通过扩散达到催化剂内部的不同深度进行反应,因而导致常常具有浓度梯度和温度梯度,而这个浓度梯度和温度梯度对催化反应影响一般很大,因此需要了解催化剂颗粒内表面的浓度和温度梯度,即内扩散对总反应速率的影响。在消除外扩散的影响的条件下,测出宏观反应速率,再和本征反应速率比较,即可得出内扩散对总反应速率的影响。实验中可通过增大空速来减小扩散的影响。


(三)装置、流程及试剂
1. 装置
本实验装置由三部分构成。
第一部分是计量进料泵、氢气钢瓶预热器组成的进料系统。
第二部分是反应系统。
它是由一台管式反应器、温度控制器和显示仪表组成。
第二部分是取样和分析系统。包括取样口和产品收提器。
整套实验装置安装在一起,操作方便。
2. 流程
图2 实验流程图
3. 试剂和摧化剂:无水乙醉,优级纯;催化剂:Al2O3

(四)实验步骤
开始实验前,需熟悉流程中所有设备、仪器、仪表的性能及使用方法,然后才可按实验步骤进行实验。
1. 打开H2钢瓶调整色谱仪的柱前压力至0.05MPa。
确认色谱检测器有载气通过后启动色谱仪。调整柱温到85℃,检测室到95℃,待温度稳定后,打开热导池-微电流放大器的开关,并调整桥电流至150mA。
2. 在色谱仪升温的同时,打开阀恒温箱加热器开关,使之升温到110℃。管路也保温在110℃。
3. 打开反应器温度控制器的电源开关使反应器加热升温。同时向反应器的冷却水夹套中通入冷却水。

4. 打开计量进料泵,以小流量向反应器内通入原料乙醇。

5. 待所有条件稳定后,用阀箱内的旋转六通阀取样分析反应产物的组成,并记录色谱处理器打印出的峰面积值。
6. 在360~450℃之间选择三到四个温度,在各个温度下改变三次乙醇的进料速度。测出不同条件下的数据。
1.  产物组成的计算
产物中各组分的摩尔分率可以按下式求出:

式中,xi——尾气中组分i的摩尔分率
Ai——组分i的色谱峰峰面积值
——组分i在热导池检测器上的矫正因子,具体参数见下表
n——尾气中所含的组分数
表 2 热导池检测器上的(载气H2)
出峰顺序i
组分i

1
乙烯
2.08
2

3.03
3
乙醇
1.606
4
乙醚
0.91
根据实验结果求出乙醇的转化率、乙烯的收率及乙烯的生成速率。然后按一级反应求出生成乙烯这一反应步骤的速率常数和活化能。

计算说明:



反应器内乙醇的浓度:
式中为乙醇的分压;反应的总压力由数字压力表读出。
可以将反应器内的混合气视为理想气体。
生成乙烯反应步骤地速率常数k可通过下式求出:

由阿仑尼乌斯方程,将lnk对1/T作图,即可求出k0和E0

(五)结果与讨论


1、N2作为载气,若压力较大,对反应结果有何影响并解释原因。。

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